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劉雨薇1,2趙洪濤1王振堯,1

1 中國(guó)科學(xué)院金屬研究所 沈陽(yáng) 110016

2 中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院 沈陽(yáng) 110016

摘要

采用腐蝕失重法、宏觀形貌觀察法、SEM、XRD、白光干涉及拉伸實(shí)驗(yàn)等分析手段對(duì)碳鋼Q235和耐候鋼Q450NQR1在南沙大氣環(huán)境下的初期腐蝕行為進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,Q235和Q450NQR1在南沙大氣環(huán)境中的初期腐蝕比萬(wàn)寧及西沙等海洋大氣環(huán)境中的腐蝕嚴(yán)重,2種鋼的朝天面都比朝地面腐蝕嚴(yán)重,朝地面的銹層更容易脫落。暴曬2個(gè)月時(shí),Q235和Q450NQR1的腐蝕失厚相近。暴曬5個(gè)月時(shí),Q235的腐蝕失厚明顯高于Q450NQR1的腐蝕失厚。2種鋼在暴曬2個(gè)月時(shí),朝天面和朝地面的腐蝕產(chǎn)物都主要為γ-FeOOH、α-FeOOH和Fe3O4;而暴曬5個(gè)月時(shí),朝天面產(chǎn)物中出現(xiàn)了β-FeOOH,而朝地面β-FeOOH極少。朝天面的產(chǎn)物中Fe3O4相對(duì)含量少于朝地面,γ-FeOOH的相對(duì)含量多于朝地面。

關(guān)鍵詞: 南沙海洋大氣 ; 碳鋼 ; 大氣腐蝕機(jī)制 ; 腐蝕產(chǎn)物

碳鋼作為最常用的工程用材,廣泛應(yīng)用于各行各業(yè),其在使用過(guò)程中遇到的大氣腐蝕問(wèn)題十分嚴(yán)重,造成了巨大的經(jīng)濟(jì)損失。因其所服役地區(qū)的大氣環(huán)境不同,產(chǎn)生的腐蝕問(wèn)題也各不相同,科研人員對(duì)碳鋼在實(shí)際大氣環(huán)境中的腐蝕問(wèn)題進(jìn)行了大量研究[1~8]。這些研究多針對(duì)鄉(xiāng)村、工業(yè)和海洋典型大氣環(huán)境中碳鋼的腐蝕行為。鄉(xiāng)村大氣環(huán)境中的腐蝕速率最低,在城市工業(yè)大氣環(huán)境中,碳鋼的腐蝕速率受到大氣中SO2含量的影響[9,10]。SO2的存在使腐蝕產(chǎn)物的表面形成“巢”狀結(jié)構(gòu),α/γ的比值隨SO2濃度的變化而改變[11]??諝庵械腃l-和SO2對(duì)腐蝕過(guò)程的影響取決于二者的協(xié)同作用或二者在吸附過(guò)程中的競(jìng)爭(zhēng)作用[12,13]。在海洋大氣環(huán)境中,Cl-是影響碳鋼腐蝕過(guò)程的主要因素,其濃度直接影響銹層的結(jié)構(gòu)及腐蝕產(chǎn)物的組成[8,14,15]。

除了污染物的影響外,大氣環(huán)境中的溫度、相對(duì)濕度、潤(rùn)濕時(shí)間、太陽(yáng)光及風(fēng)速等都直接影響著腐蝕過(guò)程。位于赤道附近的地區(qū)大多是典型的熱帶海洋大氣環(huán)境,具有高溫、高濕、高鹽分和強(qiáng)輻照的特點(diǎn)。近些年,一些學(xué)者對(duì)具有類似環(huán)境特點(diǎn)的南美地區(qū)材料的大氣腐蝕行為進(jìn)行了研究,如智利的瓦爾帕萊索灣,古巴的哈瓦那,哥倫比亞的麥德林[8,16,17]等。而在中南亞地區(qū)的腐蝕數(shù)據(jù)較少,尤其是位于我國(guó)最南端的南沙地區(qū)。在島礁的建設(shè)過(guò)程中,很多鋼結(jié)構(gòu)件如鋼筋、橋梁等的大氣腐蝕問(wèn)題極其嚴(yán)重,常用的電器也比其它地區(qū)的腐蝕問(wèn)題嚴(yán)重。這些材料的服役壽命與大氣環(huán)境的腐蝕性等級(jí)密切相關(guān),因而亟需對(duì)該地區(qū)大氣環(huán)境的腐蝕性進(jìn)行評(píng)價(jià)。開(kāi)展碳鋼在南沙大氣環(huán)境下的腐蝕規(guī)律研究,對(duì)于科學(xué)研究和國(guó)防建設(shè)都具有重要意義,對(duì)了解裝備在南海地區(qū)環(huán)境中的使用壽命和安全性具有重要的參考價(jià)值。本工作在南沙群島地區(qū)開(kāi)展了碳鋼Q235和耐候鋼Q450NQR1的短期暴曬實(shí)驗(yàn),對(duì)腐蝕失厚、腐蝕產(chǎn)物和腐蝕機(jī)理進(jìn)行了分析與討論。

實(shí)驗(yàn)方法

1.1 實(shí)驗(yàn)材料

本工作選用碳鋼中典型的低碳鋼Q235和耐候鋼Q450NQR1進(jìn)行戶外暴曬實(shí)驗(yàn),其主要化學(xué)成分如表1所示。根據(jù)不同實(shí)驗(yàn)分析需要,將試樣加工成不同尺寸。200 mm×100 mm×5.5 mm用于戶外失重分析試樣(按照GB/T 14165-2008)。戶外暴曬力學(xué)拉伸試樣按照GB/T 228.1-2010進(jìn)行加工,如圖1所示。5 mm×15 mm×5.5 mm用于腐蝕產(chǎn)物形貌分析。所有樣品經(jīng)機(jī)加工打磨至表面粗糙度(Ra)為0.8,實(shí)驗(yàn)前所有試樣用丙酮除油,酒精清洗吹干后備用。

表1   Q235和Q450NQR1的化學(xué)成分 (mass fraction / %)

Table 1  Chemical compositions of Q235 and Q450NQR1

Steel C Si Mn P S Cr Ni Cu Fe
Q235 0.22 0.08 0.10 0.015 0.003 - - - Bal.
Q450NQR1 0.08 0.31 0.41 0.073 0.006 0.47 0.15 0.29 Bal.

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圖1

圖1   力學(xué)拉伸試樣示意圖

Fig.1   Schematic of tensile test specimen (unit: mm)


1.2 戶外暴曬實(shí)驗(yàn)

暴曬地點(diǎn)位于南沙群島美濟(jì)礁(9°54′N,115°32′E,暴曬現(xiàn)場(chǎng)如圖2),距海邊150 m,該地區(qū)大氣環(huán)境屬于典型的熱帶海洋氣候,主要的環(huán)境參數(shù)為:年平均溫度28.1 ℃,年平均相對(duì)濕度81.6%,年平均降雨量2000 mm,年降雨天數(shù)210 d,年平均總輻照量10 W/m2。海水成分為:Cl- (20 g/L)、SO42-(2.18 g/L)、HCO3- (0.14 g/L)、K+ (5 g/L)、Na+ (10 g/L)、Ca2+ (0.3 g/L)和Mg2+ (1 g/L),pH值為6.6。其年最高溫度為34.7 ℃,晝夜溫差2.3 ℃,夏季地表溫度高達(dá)60 ℃。全年相對(duì)濕度在77%~88%之間,是典型的高溫、高濕環(huán)境。按照GB/T 14162-2008,樣品正面與水平面成45°進(jìn)行暴曬,暴曬時(shí)間從2017年9月1日開(kāi)始,取樣周期分別為2和5個(gè)月。

圖2

圖2   暴曬地點(diǎn)

Fig.2   Exposure site


1.3 腐蝕結(jié)果的表征

腐蝕樣品表面的銹層通過(guò)物理和化學(xué)過(guò)程進(jìn)行去除,先用刀片刮取銹層以備成分分析,然后按照GB/T 16545-2015配制除銹液,將3.5 g C6H12N4和500 mL HCl (密度ρ=1.19 g/mL)溶于蒸餾水中配制成1000 mL的溶液。除銹過(guò)程在室溫下進(jìn)行,試樣在除銹液中的浸泡時(shí)間由試樣的腐蝕程度而定,浸泡后用毛刷刷洗殘留的產(chǎn)物直至完全去除。然后用蒸餾水清洗,再用酒精二次清洗后吹干,放入干燥器中,干燥24 h后取出稱重,精度為0.1 mg。每組失重試樣取3個(gè)平行試樣的平均值作為失重?cái)?shù)據(jù)。

采用Stemi 2000體式顯微鏡進(jìn)行銹層的宏觀形貌觀察。利用Inspect F50掃描電鏡(SEM)對(duì)銹層進(jìn)行微觀形貌觀察。截面試樣用環(huán)氧樹(shù)脂鑲嵌,固化后用砂紙依次打磨至2000號(hào),拋光、酒精清洗吹干后待用。利用MicroXAM白光干涉儀對(duì)去除腐蝕產(chǎn)物之后的表面狀態(tài)及粗糙度進(jìn)行分析。

用刀片刮取的腐蝕產(chǎn)物在研缽中研磨均勻,制成粉末,利用D/max 2500PC型X射線衍射儀(XRD)進(jìn)行成分分析,Cu靶,電壓電流設(shè)定為50 kV和3000 mA。結(jié)合Jade軟件和Maud軟件分別進(jìn)行定性分析和定量分析。掃描角度為10°~80°,步長(zhǎng)為0.02°,掃描速率分別為10°/min和1°/min。

將戶外暴曬拉伸試樣和空白試樣置于拉伸機(jī)(Zwick/Roell Z150)上進(jìn)行拉伸實(shí)驗(yàn),最終得到試樣拉伸曲線。每個(gè)暴曬周期取3個(gè)平行試樣以減小實(shí)驗(yàn)誤差。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果及分析

2.1 腐蝕失重分析

戶外暴曬環(huán)境中碳鋼的腐蝕速率常用腐蝕厚度損失來(lái)表示:

?=1000(?0-?t)/(??)(1)

式中,D表示腐蝕厚度損失,μm;wt表示除銹后樣品的質(zhì)量,g;w0表示暴曬前樣品的質(zhì)量,g;S表示暴曬試樣的表面積,433 cm2;碳鋼的密度ρ=7.86 g/cm3

圖3所示為碳鋼Q235和耐候鋼Q450NQR1暴曬2和5個(gè)月后腐蝕失厚的對(duì)比圖。可以看出,2種鋼的腐蝕失厚隨暴曬時(shí)間的延長(zhǎng)逐漸增加。暴曬2個(gè)月時(shí),2種鋼的腐蝕失厚相近;暴曬5個(gè)月后, Q235的腐蝕失厚明顯大于Q450NQR1。已有的研究結(jié)果[2,18]表明,耐候鋼一般在使用3 a后才形成保護(hù)性較強(qiáng)的銹層,而在本工作所述的熱帶海洋大氣環(huán)境中,耐候鋼的優(yōu)越性在暴曬5個(gè)月時(shí)就已經(jīng)開(kāi)始顯現(xiàn),說(shuō)明在該地區(qū)的大氣環(huán)境中耐候鋼可在相對(duì)較短時(shí)間內(nèi)形成致密的保護(hù)性銹層。

圖3

圖3   碳鋼Q235和耐候鋼Q450NQR1的腐蝕深度隨暴曬時(shí)間的變化

Fig.3   Variation in the thickness loss of Q235 and Q450NQR1 as a function of exposure time


我國(guó)國(guó)家級(jí)典型海洋大氣腐蝕試驗(yàn)站的腐蝕數(shù)據(jù)中,碳鋼在瓊海、廣州、萬(wàn)寧[1]等地暴曬1 a的腐蝕速率分別為29、57和42 μm/a。根據(jù)ISO 9223中腐蝕性等級(jí)分類,這些試驗(yàn)站的大氣環(huán)境腐蝕性等級(jí)均在C3~C4之間。在南沙海洋大氣環(huán)境中暴曬5個(gè)月后,Q235的腐蝕深度已經(jīng)超過(guò)腐蝕速率最大的廣州站。說(shuō)明該地區(qū)的大氣環(huán)境腐蝕性要遠(yuǎn)大于這些地區(qū)。目前,已有學(xué)者對(duì)南海大氣環(huán)境的腐蝕性等級(jí)進(jìn)行了評(píng)價(jià),給出了碳鋼Q235在西沙群島暴曬4 a的腐蝕數(shù)據(jù)[19]。暴曬6個(gè)月后的腐蝕失厚為54 μm,小于在南沙大氣環(huán)境中暴曬5個(gè)月的腐蝕失厚。因此,南沙海洋大氣環(huán)境的腐蝕性等級(jí)可能高于西沙海洋大氣環(huán)境。

2.2 銹層成分分析

對(duì)Q235和Q450NQR1表面形成的銹層進(jìn)行成分分析,得到腐蝕產(chǎn)物組成隨暴曬時(shí)間的變化,結(jié)果如圖4所示。暴曬2和5個(gè)月后,2種碳鋼表面銹層成分組成有所不同。暴曬2個(gè)月時(shí),Q235和Q450NQR1朝天面和朝地面的腐蝕產(chǎn)物主要為γ-FeOOH、α-FeOOH和Fe3O4。而暴曬5個(gè)月時(shí),2種鋼的朝天面銹層的主要成分為γ-FeOOH、β-FeOOH、α-FeOOH和Fe3O4,Q235朝地面的腐蝕產(chǎn)物中幾乎沒(méi)有檢測(cè)到β-FeOOH,而Q450NQR1朝地面的產(chǎn)物中有一定量的β-FeOOH。由此可見(jiàn),朝天面與朝地面的腐蝕產(chǎn)物組成在暴曬2個(gè)月時(shí)沒(méi)有太大差異,而暴曬5個(gè)月后,腐蝕產(chǎn)物的組成已經(jīng)出現(xiàn)了明顯差異。β-FeOOH是隨著暴曬時(shí)間的延長(zhǎng),才開(kāi)始生成。從產(chǎn)物組成的相對(duì)含量上來(lái)看,朝天面的腐蝕產(chǎn)物中Fe3O4相對(duì)含量少于朝地面;γ-FeOOH的相對(duì)含量多于朝地面。

圖4

圖4   Q235和Q450NQR1腐蝕產(chǎn)物組成

(a, c) skyward side;(b, d) field-ward side

Fig.4   Composition of corrosion products formed on Q235 (a, b) and Q450NQR1 (c, d)


2.3 銹層形貌分析

2.3.1 宏觀形貌

圖5所示為Q235和Q450-NQR1鋼在南沙海洋大氣環(huán)境中暴曬2和5個(gè)月后,朝天面和朝地面的宏觀形貌。可以看出,暴曬2個(gè)月后,Q235和Q450NQR1銹層的朝天面和朝地面均以橙色為主(圖5a、b、e和f),只是朝地面的銹層有很多小點(diǎn)。暴曬5個(gè)月后,Q235和Q450NQR1的朝天面和朝地面銹層的顏色以棕褐色為主(圖5c、d、g和h),其中朝天面銹層褐色呈現(xiàn)點(diǎn)狀分布,而朝地面未出現(xiàn)點(diǎn)狀分布,且Q235朝地面銹層出現(xiàn)明顯破裂,Q450NQR1的朝地面未出現(xiàn)明顯破裂。說(shuō)明在暴曬過(guò)程中,朝天面和朝地面的銹層形態(tài)不同,朝地面的銹層比朝天面更容易脫落。引起這種差異的原因可能是光照[20]和雨水沖刷造成的。

圖5

圖5   Q235和Q450NQR1腐蝕產(chǎn)物的宏觀形貌

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(a, e) Q235-2 months;(b, f) Q450NQR1-2 months;(c, g) Q235-5 months;(d, h) Q450NQR1-5 months

Fig.5   Macro-morphologies of the corrosion products on skyward (a~d) and field-ward (e~h) sides of Q235 and Q450NQR1


2.3.2 截面形貌

圖6所示為碳鋼Q235和耐候鋼Q450NQR1暴曬2和5個(gè)月后,朝天面和朝地面銹層的截面形貌??梢钥闯?,暴曬2和5個(gè)月后,2種碳鋼的銹層沒(méi)有出現(xiàn)明顯的分層。暴曬2個(gè)月后,Q235和Q450NQR1朝天面的銹層厚度相近,銹層中有較多的裂紋;朝地面銹層的最外側(cè)極不平整,且Q450NQR1朝地面的銹層厚度比朝天面厚。暴曬5個(gè)月后,Q235和Q450NQR1的銹層中都有裂紋的存在;Q235朝天面和朝地面的銹層在近基體處局部厚度較大,朝天面和朝地面銹層的平均厚度相近;而Q450NQR1朝天面的銹層在近基體處局部厚度較大,朝地面相對(duì)不明顯。說(shuō)明在南沙大氣環(huán)境中暴曬后,Q450NQR1的朝天面和朝地面截面的形貌差異比Q235大。

圖6

圖6   Q235和Q450NQR1腐蝕產(chǎn)物的截面形貌

(a, e) Q235-2 months;(b, f) Q450NQR1-2 months;(c, g) Q235-5 months;(d, h) Q450NQR1-5 months

Fig.6   Cross-section micro-morphologies of the corrosion products on skyward (a~d) and field-ward (e~h) sides of Q235 and Q450NQR1


通常來(lái)說(shuō),銹層作為腐蝕介質(zhì)的擴(kuò)散屏障,對(duì)腐蝕介質(zhì)的滲透具有一定的阻礙作用。但是當(dāng)銹層表面潤(rùn)濕時(shí),腐蝕介質(zhì)在較厚的銹層中形成腐蝕溶液,使吸附在銹層內(nèi)的水蒸氣蒸發(fā)困難[21]。該現(xiàn)象一方面是由于銹層中的裂紋和孔洞都能聚集一定量的水,使得陽(yáng)極Fe的溶解反應(yīng)被Fe3+的還原反應(yīng)所平衡,促進(jìn)電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程;另一方面是由于這些裂紋給腐蝕介質(zhì)提供了擴(kuò)散通道,使得Cl-和O2等極易擴(kuò)散到鋼基體表面,從而加速腐蝕過(guò)程的進(jìn)行。因此,由于銹層中裂紋的存在,加速了腐蝕反應(yīng)的進(jìn)行。

2.3.3 表面三維形貌分析

圖7所示為去除腐蝕產(chǎn)物后,Q235和Q450NQR1表面的三維形貌??梢钥闯?,除去腐蝕產(chǎn)物后,Q235和Q450NQR1的近基體處都有很多點(diǎn)蝕坑。暴曬2個(gè)月后,Q235朝天面和朝地面點(diǎn)蝕坑密度相近,Q450NQR1朝天面的點(diǎn)蝕坑密度比朝地面點(diǎn)蝕坑的密度小。暴曬5個(gè)月后,Q235朝天面和朝地面的點(diǎn)蝕坑比暴曬2個(gè)月時(shí)的點(diǎn)蝕坑大,其中朝天面的凹凸對(duì)比更明顯。Q450NQR1朝天面和朝地面的點(diǎn)蝕坑比暴曬2個(gè)月時(shí)的點(diǎn)蝕坑大,其中朝地面的點(diǎn)蝕坑比朝天面的點(diǎn)蝕坑小而密。2種碳鋼暴曬2和5個(gè)月后表面粗糙度如表2所示。從表中可知,暴曬2個(gè)月和暴曬5個(gè)月后,Q235和Q450NQR1朝天面的粗糙度都比朝地面的粗糙度大,說(shuō)明碳鋼Q235和Q450NQR1朝天面比朝地面的腐蝕嚴(yán)重。隨著暴曬時(shí)間的延長(zhǎng),Q235和Q450NQR1的表面粗糙度都增大,說(shuō)明暴曬5個(gè)月后,碳鋼表面的腐蝕更嚴(yán)重。

圖7

圖7   Q235和Q450NQR1去除腐蝕產(chǎn)物后表面三維形貌

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(a, e) Q235-2 months;(b, f) Q450NQR1-2 months;(c, g) Q235-5 months;(d, h) Q450NQR1-5 months

Fig.7   Three-dimensional morphologies on skyward surface (a~d) and field-ward surface (e~f) of Q235 and Q450NQR1 after removal of the corrosion products


表2   Q235和Q450NQR1的表面粗糙度 (nm)

Table 2  Surface roughnesses of Q235 and Q450NQR1

Surface Q235 Q450NQR1
2 months 5 months 2 months 5 months
Skyward 9715 12396 8709 16805
Field-ward 7663 10013 7516 12462

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2.4 力學(xué)性能分析

鋼構(gòu)件在服役過(guò)程中都會(huì)受到一定的拉力或壓力,因而力學(xué)性能對(duì)碳鋼使用過(guò)程中的性能影響較大。圖8所示為腐蝕前后,Q235和Q450NQR1的應(yīng)力-應(yīng)變曲線。從圖中可知,腐蝕對(duì)2種碳鋼的拉伸強(qiáng)度和塑性均有一定的影響。對(duì)于Q235鋼,暴曬2個(gè)月時(shí),強(qiáng)度和未腐蝕的試樣相近,暴曬5個(gè)月時(shí),腐蝕試樣的強(qiáng)度降低。對(duì)于Q450NQR1鋼,暴曬2和5個(gè)月后,腐蝕試樣的強(qiáng)度均比未腐蝕試樣的強(qiáng)度高。結(jié)合截面形貌分析結(jié)果可知,暴曬2個(gè)月時(shí),Q235和Q450NQR1表面銹層未發(fā)生明顯的脫落現(xiàn)象,橫截面積沒(méi)有發(fā)生太大變化。而暴曬5個(gè)月時(shí),Q235表面銹層出現(xiàn)一定程度的脫落,橫截面積減小,從而造成了強(qiáng)度降低。腐蝕后,Q235和Q450NQR1的塑性均有一定程度的增加。

圖8

圖8   Q235碳鋼和Q450NQR1耐候鋼的應(yīng)力-應(yīng)變曲線

Fig.8   Stress (σ)-strain (ε) curves of Q235 (a) and Q450NQR1 (b) exposed for different months


2.5 腐蝕機(jī)理與討論

南沙大氣環(huán)境中相對(duì)濕度較高,在碳鋼表面的水蒸氣極易被吸附至碳鋼表面從而形成薄液膜。當(dāng)液膜的厚度積聚到一定程度時(shí),電化學(xué)反應(yīng)迅速發(fā)生。Fe很快被氧化為Fe2+

Fe-2e-Fe2+(2)

Fe2+在充足的氧環(huán)境中快速轉(zhuǎn)化成Fe(OH)2或FeOH+,F(xiàn)eOH+被溶解在薄液膜中的O2優(yōu)先氧化為γ-FeOOH[22]。因而,暴曬2和5個(gè)月的低碳鋼和耐候鋼朝天面的腐蝕產(chǎn)物中γ-FeOOH的相對(duì)含量都很高。當(dāng)空氣中大量的Cl-被吸附到薄液膜中時(shí),會(huì)生成大量的FeCl+,而FeCl+很容易轉(zhuǎn)化成β-FeOOH。生成FeOOH的反應(yīng)過(guò)程為:

2Fe(OH)2+1/2O22FeOOH+H2O(3)

結(jié)合XRD分析可知,暴曬5個(gè)月時(shí),低碳鋼和耐候鋼朝天面的腐蝕產(chǎn)物中出現(xiàn)β-FeOOH。說(shuō)明此時(shí)銹層中可吸附較多的Cl-,促進(jìn)β-FeOOH的生成。

此外,隨著暴曬時(shí)間的延長(zhǎng),薄液膜下的電化學(xué)反應(yīng)發(fā)生一定的變化,即先生成的具有較強(qiáng)還原性的γ-FeOOH會(huì)逐漸轉(zhuǎn)化為α-FeOOH,或被繼續(xù)還原為Fe3O4[23]

3FeOOH+H++e-Fe3O4+2H2O(4)

從而使朝地面銹層中α-FeOOH或Fe3O4的含量逐漸增加。朝天面β-FeOOH相對(duì)含量的增加可能由其它晶型的FeOOH經(jīng)過(guò)重結(jié)晶轉(zhuǎn)化而來(lái)[24],而當(dāng)β-FeOOH和基體中的Fe發(fā)生反應(yīng)形成Fe3O4時(shí),β-FeOOH的相對(duì)含量逐漸減少,F(xiàn)e3O4的相對(duì)含量逐漸增加。

暴曬5個(gè)月時(shí),外表層的銹層發(fā)生剝落的原因主要為在銹層的各組成中,F(xiàn)e3O4的密度大于FeOOH。在電化學(xué)反應(yīng)不斷進(jìn)行的過(guò)程中,由于南沙大氣環(huán)境中持續(xù)較高的平均溫度,促進(jìn)電化學(xué)反應(yīng)中各產(chǎn)物之間的相互轉(zhuǎn)化,這種轉(zhuǎn)化使得銹層局部體積發(fā)生變化,進(jìn)而產(chǎn)生力的相互作用,誘發(fā)了疏松銹層的剝落。對(duì)于耐候鋼Q450NQR1來(lái)說(shuō),暴曬2個(gè)月的腐蝕過(guò)程與Q235相似,隨著暴曬時(shí)間延長(zhǎng)到5個(gè)月后,Cr、Ni和Cu等合金元素在一定程度上促進(jìn)了致密氧化層的生成,減緩了Cl-向基體的擴(kuò)散速率,降低β-FeOOH的生成速率,促進(jìn)Fe3O4的生成[25,26],從而暴曬5個(gè)月時(shí),腐蝕產(chǎn)物中Fe3O4的相對(duì)含量較多。

由于受到太陽(yáng)直射和雨水沖刷的影響,各產(chǎn)物之間的相互轉(zhuǎn)化受到一定程度的影響,從而引起試樣的朝天面和朝地面的腐蝕行為的差異。影響方式主要體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:朝天面受到強(qiáng)光照射時(shí),表面潤(rùn)濕時(shí)間小于朝地面的表面潤(rùn)濕時(shí)間,使朝地面的電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程持續(xù)時(shí)間較長(zhǎng)。朝天面受到雨水沖刷時(shí),一方面會(huì)增大試樣朝天面的濕度,加快反應(yīng)速率,另一方面大量的雨水沖刷會(huì)減少腐蝕性離子在樣品表面的停留時(shí)間,降低反應(yīng)速率。

結(jié)論

(1) 碳鋼在南沙海洋大氣環(huán)境中的初期腐蝕比萬(wàn)寧及西沙等海洋大氣環(huán)境中的腐蝕嚴(yán)重。暴曬2個(gè)月時(shí),碳鋼Q235和耐候鋼Q450NQR1的腐蝕失厚相近。暴曬5個(gè)月時(shí),碳鋼Q235的腐蝕失厚明顯高于耐候鋼Q450NQR1的腐蝕失厚。

(2) 2種碳鋼的朝天面均比朝地面的腐蝕嚴(yán)重,朝地面的銹層比朝天面的銹層易脫落。

(3) 2種碳鋼在暴曬2個(gè)月時(shí),朝天面和朝地面的腐蝕產(chǎn)物都主要為γ-FeOOH、α-FeOOH和Fe3O4;而暴曬5個(gè)月時(shí),朝天面產(chǎn)物中出現(xiàn)了β-FeOOH,朝地面β-FeOOH極少。而朝天面的產(chǎn)物中Fe3O4相對(duì)含量少于朝地面,γ-FeOOH的相對(duì)含量多于朝地面。


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